同位素測定校準周期：多久校一次才合規(guī)？

同位素測定的校準周期并非一刀切，其設(shè)定需遵循“基于風(fēng)險的科學(xué)判斷”原則，核心目標是確保測量結(jié)果的持續(xù)準確度、精密度和溯源性，以滿足相關(guān)法規(guī)、標準（如ISO/IEC17025）和客戶要求。合規(guī)的關(guān)鍵在于有依據(jù)、有記錄、可追溯。

影響校準周期設(shè)定的關(guān)鍵因素：

1.方法穩(wěn)定性與要求：方法本身對精密度和準確度的要求（如地質(zhì)定年、環(huán)境示蹤、食品安全溯源對誤差的容忍度不同）。高精度要求的方法通常需要更頻繁的校準。

2.儀器性能與穩(wěn)定性：儀器的類型（如IRMS、TIMS、ICP-MS）、品牌型號、使用頻率、維護狀況和歷史性能數(shù)據(jù)。新儀器或經(jīng)歷重大維修/搬動的儀器，初期校準應(yīng)更頻繁；性能穩(wěn)定且維護良好的儀器可適當延長周期。

3.樣品基質(zhì)與復(fù)雜性：分析復(fù)雜基質(zhì)樣品（如生物組織、土壤、沉積物）可能對儀器狀態(tài)產(chǎn)生更大影響，需比分析純物質(zhì)或簡單基質(zhì)更頻繁監(jiān)控。

4.標準要求與認證：實驗室所遵循的標準（如ISO17025,ASTM,EPA方法）或認證機構(gòu)（如CNAS）通常有明確規(guī)定或強烈建議。ISO17025要求校準計劃需確保結(jié)果的有效性，周期需評審并調(diào)整。

5.歷史數(shù)據(jù)與質(zhì)量控制：實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制（QC）數(shù)據(jù)（如控制圖、重復(fù)樣、加標回收率）是評估儀器穩(wěn)定性的核心依據(jù)。若QC數(shù)據(jù)穩(wěn)定，可考慮延長周期；若出現(xiàn)漂移或偏差，必須立即校準并縮短周期。

6.風(fēng)險分析：評估校準失效可能導(dǎo)致的技術(shù)、法律或商業(yè)風(fēng)險。

常見實踐范圍：

*高頻率（高風(fēng)險/高精度）：每周甚至每批樣品前（尤其對于關(guān)鍵應(yīng)用或新方法建立）。

*常規(guī)頻率：每月或每季度（適用于性能穩(wěn)定儀器和常規(guī)分析）。

*較低頻率：每半年或每年（需有充分的穩(wěn)定性數(shù)據(jù)和低風(fēng)險分析支持）。

*“事件驅(qū)動”校準：儀器維修、更換關(guān)鍵部件、搬動后、QC結(jié)果異常時，必須立即重新校準。

合規(guī)核心：實驗室必須制定書面程序明確規(guī)定校準周期的設(shè)定依據(jù)、評審頻率（通常每年至少一次）和調(diào)整機制。周期設(shè)定必須基于上述因素的綜合評估和客觀證據(jù)（尤其是QC數(shù)據(jù)），并詳細記錄決策過程。不能僅憑經(jīng)驗或隨意設(shè)定。

標準樣品選擇有講究：

校準和質(zhì)控所用標準樣品的選擇至關(guān)重要，直接影響校準的有效性和結(jié)果的溯源性：

1.有證標準物質(zhì)：首選具有證書（CRM）的標準物質(zhì)。CRM由權(quán)威機構(gòu)認證，提供定值、不確定度和溯源性聲明，是建立測量溯源性至SI單位或國際公認標準的黃金標準。

2.基質(zhì)匹配：理想情況下，校準用標準樣品的基質(zhì)應(yīng)盡可能接近實際樣品。例如，校準分析土壤δ13C，應(yīng)選用土壤基質(zhì)的δ13CCRM，而非純碳酸鈣CRM?；|(zhì)匹配可校正前處理和分析過程中的潛在基體效應(yīng)。

3.同位素比值范圍覆蓋：選擇的CRM應(yīng)能覆蓋或接近預(yù)期樣品的同位素比值范圍。例如，校準分析富集15N樣品，需選用高δ15N值的CRM，而不僅限于天然豐度CRM。

4.不確定度：關(guān)注CRM證書提供的不確定度，其應(yīng)顯著小于實驗室方法要求的不確定度。

5.工作標準物質(zhì)：由于CRM通常昂貴且種類有限，實驗室會使用經(jīng)CRM嚴格校準過的工作標準物質(zhì)進行日常校準和質(zhì)控。這些工作標準可以是實驗室內(nèi)部制備的、特性明確的物質(zhì)（如純化合物、特定基質(zhì)樣品），其值通過多次與CRM比對測定并賦值，同樣需要文件化和保持穩(wěn)定性。

6.溯源性：整個標準樣品鏈（CRM->工作標準->儀器校準/樣品分析）必須清晰記錄，確保最終樣品結(jié)果的溯源性可追溯到國際或國家基準。

總結(jié)：

合規(guī)的校準周期是基于儀器性能、方法要求、風(fēng)險分析和歷史QC數(shù)據(jù)的動態(tài)設(shè)定，需文件化并定期評審。標準樣品選擇的核心是確保溯源性（首選有證CRM）和有效性（基質(zhì)匹配、覆蓋范圍），并建立可靠的工作標準體系。兩者緊密結(jié)合，共同保障同位素測定數(shù)據(jù)的準確、可靠和合規(guī)。