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有機化合物(格氏試劑)

格林尼亞試劑簡稱“格氏試劑”,是含鹵化鎂的有機金屬化合物,云浮乙炔基溴化鎂,由于含有碳負離子,因此屬于親核試劑,由法國化學家維克多·格林尼亞發(fā)現(xiàn)。

格氏試劑在有機合成上十分有用,格氏試劑至今在國內(nèi)外還在進行廣泛的研究。是我們熟悉、常用的一種金屬有機試劑。

反應放熱。為了避免局部過熱、濃度高產(chǎn)生副產(chǎn)物,要在攪拌下進行。格氏試劑對0、CO,及水敏感,殺菌劑用乙炔基溴化鎂,一般在惰性氣體(如N;)中進行,染料中間體乙炔基溴化鎂,并注意隔絕潮氣。

●鹵代烴的反應活性為:RI >RBr >RCl;10>20>30RX

活潑鹵代烴一般在溶劑中反應,活性較差的鹵代烴在四氫呋喃中反應,活性很差的鹵代烴還要使用活性鎂

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反應機理

格氏試劑的制備機理是通過單電子轉移(SET)過程實現(xiàn)的,反應是在鎂金屬表面實現(xiàn)的。

格氏試劑和羰基化合物的反應,可能是通過兩種機理實現(xiàn):協(xié)同反應機理和自由基單電子轉移機理。

低電子親核力的底物和格氏試劑反應是通常是經(jīng)過環(huán)狀過渡態(tài)進行協(xié)同反應機理進行。

空間位阻較大的底物和大位阻格氏試劑(CMg鍵較弱)更傾向于進行自由基機理,除草劑用乙炔基溴化鎂,格氏試劑向底物進行電子轉移引發(fā)反應。

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金屬有機試劑的應用與發(fā)展

一、簡介

合成醇時常用的有機金屬化合物是有機鋰和有機鎂。

鹵化有機鎂的實驗式為R—Mg—X,被稱為Grignard試劑,以表示對法國化學家 Victor Grignard 的敬意。

大約在1905年,VictorGrignard 發(fā)現(xiàn)了有機鎂試劑的用途,并因此獲得了1912年的Nobel化學獎。

Grignard 試劑是由鹵化經(jīng)與金屬鎂反應制得的。這個反應總是在醚溶劑里進行,因為當Grignard試劑形成后,需要醚使其溶劑化和穩(wěn)定。

雖然我們把 Grignard試劑寫作R—Mg —X,但其在溶液中實際的形式是兩個,三個或四個這種單元和幾個醚溶劑分子締合在一起。

雖然其他醚也可以用于該反應,但CH CH,—o—CH,CH,是這個反應比較常用的試劑。

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