乙烯基溴化鎂（CH?=CHMgBr）是一種非常重要的有機(jī)金屬試劑（格氏試劑），在有機(jī)合成中扮演著關(guān)鍵角色。它的核心作用在于作為強(qiáng)親核試劑和乙烯基負(fù)離子等價體，能夠高效地將乙烯基（CH?=CH-）引入到目標(biāo)分子中，同時產(chǎn)物中保留一個反應(yīng)性的碳碳雙鍵，為后續(xù)的合成轉(zhuǎn)化提供了極大的靈活性。其主要作用和價值體現(xiàn)在以下幾個方面：

1. 合成烯丙醇類化合物：

* 乙烯基溴化鎂最經(jīng)典的應(yīng)用是與醛（RCHO）發(fā)生親核加成反應(yīng)。反應(yīng)生成仲烯丙醇（RCH(OH)CH=CH?）。烯丙醇是極其重要的合成中間體，其羥基和雙鍵可以進(jìn)行多種后續(xù)反應(yīng)（如氧化、還原、環(huán)氧化、烯烴復(fù)分解等），廣泛應(yīng)用于天然產(chǎn)物、藥物和精細(xì)化學(xué)品的合成。

* 它與酮（R2R3C=O）反應(yīng)，則生成叔烯丙醇（R2R3C(OH)CH=CH?）。雖然空間位阻可能影響反應(yīng)性，但仍然是構(gòu)建含乙烯基叔醇的有效方法。

2. 合成 α,β-不飽和羰基化合物：

* 乙烯基溴化鎂與酯（RCO?R'）反應(yīng)，首先生成酮（RCOCH=CH?），但該酮通常不穩(wěn)定，會進(jìn)一步與另一分子格氏試劑反應(yīng)生成叔醇（R(R'C=O)C(OH)CH=CH?）。然而，通過控制反應(yīng)條件（如低溫、使用腈替代酯）或利用空間位阻，有時可以分離得到乙烯基酮（RCOCH=CH?）。乙烯基酮是重要的邁克爾受體和合成子。

* 更直接的方法是乙烯基溴化鎂與腈（RCN）反應(yīng)，水解后得到乙烯基酮（RCOCH=CH?）。

3. 合成不飽和羧酸：

* 乙烯基溴化鎂與二氧化碳（干冰）反應(yīng)，隨后酸化水解，是制備丙烯酸（CH?=CHCOOH）及其衍生物（RCH=CHCOOH）的經(jīng)典方法。這是向分子中引入末端乙烯基和羧基的有效途徑。

4. 合成高烯丙醇類化合物：

* 乙烯基溴化鎂與環(huán)氧乙烷（或取代環(huán)氧乙烷）發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，生成比原料多兩個碳原子的高烯丙醇（HOCH?CH?CH=CH? 或類似物）。高烯丙醇也是重要的合成砌塊，其羥基和雙鍵同樣具有豐富的反應(yīng)性。

5. 構(gòu)建更復(fù)雜的碳骨架：

* 通過上述反應(yīng)引入的乙烯基（CH?=CH-）是一個非常有價值的官能團(tuán)。它可以進(jìn)行后續(xù)的親電加成（如加鹵素、鹵化氫、水合）、環(huán)加成反應(yīng)（如Diels-Alder反應(yīng)）、烯烴復(fù)分解、氧化裂解（臭氧解）以及催化氫化（還原為乙基）等。這使得乙烯基溴化鎂成為構(gòu)建復(fù)雜分子骨架（特別是含有烯烴鏈或環(huán)結(jié)構(gòu)）的關(guān)鍵工具。

總結(jié)：

乙烯基溴化鎂的核心價值在于其作為強(qiáng)親核性的乙烯基轉(zhuǎn)移試劑。它能夠高效、選擇性地將乙烯基引入到醛、酮、酯、腈、二氧化碳、環(huán)氧化物等多種親電試劑上，生成如烯丙醇、高烯丙醇、乙烯基酮、丙烯酸等關(guān)鍵中間體。產(chǎn)物中保留的碳碳雙鍵提供了巨大的合成延展性，使得后續(xù)可以通過多種反應(yīng)對分子進(jìn)行進(jìn)一步的修飾和復(fù)雜化。因此，乙烯基溴化鎂是現(xiàn)代有機(jī)合成中不可或缺的試劑之一，在藥物化學(xué)、材料科學(xué)和天然產(chǎn)物全合成等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。